Органофосфорни пестициди. Фосфорорганични съединения (FOS). Обща характеристика на групата

Органофосфатните пестициди (FOS) са естери на различни киселини:

FOS е най -важният клас съвременни пестициди. За първи път FOS са синтезирани от Tenar през 1846 г., но придобиват практическо значение много по -късно. Началото на системното изучаване на FOS е поставено от блестящите творби на акад. А. Е. Арбузов, който открива през 1905 г. нов метод за получаване на алкилфосфинови киселини, който се нарича пренареждане на Арбузов.

Широкото използване на FOS в националната икономика се дължи на неговата висока инсектицидна и акарицидна активност, широк спектър на действие върху вредителите по растенията, ниска устойчивост и разлагане с образуването на продукти, които не са токсични за хората и животните, системното действие на редица FOS, ниска консумация на единица обработвана площ., относително бърз метаболизъм в тялото на гръбначни животни и липса на способност за кумулиране и др.

Ценните свойства на FOS доведоха до факта, че тяхното използване нараства постоянно във всички страни по света. Съществува тенденция органофосфатните съединения да изместват хлорорганичните препарати.

В селското стопанство се използват повече от 80 лекарства от класа на фосфорорганични съединения. Сред FOS има инсектициди, фунгициди, хербициди, акарициди, нематоциди, дефолианти и др.

FOS се използват в борбата с вредителите по памук, зърно, зеленчукови и декоративни култури, овощни дървета, горски насаждения.

Те се използват и за борба с мухи, комари,
домашни любимци и птици. Намерете приложение
в редица технологични процеси и в медицината за лечение
различни заболявания.

Кратки сведения за химичната структура на отделните FOS, използвани в СССР, техните физико -химични свойства и токсичност са представени в таблица. 12 1.

Химическият оксикологичен анализ на различни обекти, главно от растителен произход, се основава на извличането на FOS с органичен разтворител, разрушаването на молекулата на фосфорорганичните съединения, качественото откриване и количественото определяне на продуктите на разпадане на FOS.

И така, метафосът (и тиофосът) при хидролиза дава фосфорна киселина и паранитрофенол:

Фосфорната киселина, един от продуктите на разпадане на FOS, се препоръчва да се определи под формата на фосфорно-молибдова киселина.

За да се открие паранитрофенол, вторият продукт на разпадане на FOS, той се превръща в пикринова киселина или се редуцира до парааминофенол. Изследванията на FOS в химико-токсикологичната връзка с използването на най-новите физико-химични методи (хроматография, оптични методи на анализ) в СССР се извършват в Научноизследователския институт по съдебна медицина (Н. А. Горбачева), в Ташкентската фармацевтична институт (Л.Т. Икрамов и др.), в Републиканското бюро за съдебно -медицински експертизи Узбек. SSR (Р. В. Мишин), в Донецкото регионално бюро по съдебна медицина и други институции.

Токсикологично значение. Много FOS са токсични за топлокръвни животни и хора и следователно представляват токсикологичен интерес.

Широкото използване на FOS многократно е довело до отравяне на животни и хора. Остро отравяне с FOS на животни

(в експеримента) се изразява в проява на тревожност, мускулни потрепвания, затруднено дишане, конвулсии, повишена чревна подвижност, слюноотделяне, спазъм на пикочния мехур. Токсичният ефект на FOS се проявява по различни начини на неговото приложение. Отравянето на хората става главно в промишлени условия в нарушение на техниките за безопасност. Всички FOS се характеризират със свойството да инхибират холин естеразата, която се използва при диагностицирането на отравяне от тях. При химически и токсикологичен анализ реакцията има ръководна стойност. Схема на взаимодействаща холинестераза с FOS:

С течение на времето (понякога след няколко дни) фосфолирана естераза се хидролизира от вода и активността на холинестеразата се възстановява.

Инхибирането на холинестеразата не е специфично за FOS. Други химични вещества имат подобно свойство (севин, някои лекарства, например езерин и др.).

Патоморфологичните промени, причинени от FOS, са недостатъчно характерни, поради което химико-токсикологичните изследвания са от голямо значение при диагностицирането на отравяне.

При хора и животни, FOS претърпяват био-трансформация, давайки определени метаболити, а естеството на метаболитите понякога зависи от вида на животното.

С помощта на радиоактивен фосфор (Р 32) е установено, че тиофосът и метафосът, когато се въведат в кръвта, бързо се разпадат, след 1-2 минути 30-40% от Р 32, съдържащи се в кръвта на експериментално отровени зайци, принадлежат на продукти на хидролизата, лекарството, разтворимо във вода.По този начин част от Р 32 се свързва с протеини на кръвта и органите.По определено количество FOS в организма претърпява ензимно разграждане.

По отношение на химико-токсикологичното изследване на вътрешните органи на човешки труп, хлорофосът, който многократно е бил обект на химико-токсикологичен анализ, е изследван по-подробно сред FOS.

Органофосфатни съединения(или FOS) - инсектициди и фунгициди, производни на петовалентен фосфор, имащи сходни механизми на действие върху насекомите.

Покажи всички


Недостатъкът на фосфорорганичните съединения е появата на резистентни популации и силно остри за бозайниците, което изисква подходящи предпазни мерки при тяхното използване.

История

Историята на откриването на токсичните свойства на фосфорорганичните съединения (ОП) датира от началото на 20 век.

Отначало те привличат вниманието като химически бойни агенти (през 1938 г. в Германия е синтезиран газ зарин). В края на Втората световна война са направени промишлени инсталации за синтез на първата.

Те са въведени в селскостопанското производство от 1965 г. насам, за да заместят устойчивите и ниско екологичните и др. Установено е, че FOS са лесни за синтез и високо ефективни срещу насекоми.

През 70 -те години половината от 20 -те най -разпространени в света принадлежат към фосфорорганични съединения, а 1/5 - към метилкарбамати.

FOS не са загубили своите предимства и до днес.

и

Ефекти върху вредители

Фосфорорганичните съединения са нервни отрови, които причиняват парализа, включително фатални.

Повечето органофосфати не йонизират и проявяват значителни липофилни свойства, поради което веществото, получено при вдишване или поглъщане, лесно ще се абсорбира.

е както следва: активните съставки при поглъщане фосфорилират протеиновия ензим ацетилхолинестераза (AChE). Той се намира в нервните тъкани и играе важна роля в предаването на нервните импулси. Този ензим принадлежи към групата на естерните карбоксилни киселини хидролази. AChE се локализира главно в рецепторите на постсинаптичната мембрана на синапса и частично в мембраната на невронния процес (аксон).

Фосфорорганичните съединения, взаимодействайки с естерази, потискат тяхната активност чрез вида на конкурентно инхибиране. Нервната клетка или невронът е основният структурен елемент на нервната система на животните. Невроните предават информация под формата на импулси (нервни сигнали).

Невронът се състои от:

  • дендрити (множество процеси), свързани с други нервни клетки и събиращи информация;
  • аксон - единственият дълъг процес, завършващ с удебеляване - синоптична плака, и предаващ информация.

Мембраната на един неврон, който е в контакт с друга клетка (мускулна клетка или неврон), образува функционален контакт между възбудимите клетки. Той прави разлика между пресинаптичната част - края на аксона на първата клетка, синаптичната цепка - междуклетъчното пространство, разделящо мембраните на контактуващите клетки, и постсинаптичната част - секцията на втората клетка.

При членестоногите информацията се предава под формата на електрически сигнал (ток) по клетъчната мембрана. Синаптичната цепнатина е пълна с подобно на гел вещество с висок електрически капацитет и сигналът не може да премине през нея. Предаването на електрически сигнал (възбуждане) през пролуката се осъществява от медиатори - химикалите норадреналин и ацетилхолин.

Човекът и топлокръвните животни имат пет медиатора (включително адреналин), насекомите имат около 100. Когато медиаторите са неактивни, те са във везикули (синаптични везикули), като ги изолират от клетъчното съдържание. Когато нервният импулс достигне пресинаптичната част, мембраната на клетъчния край се деполяризира, което увеличава нейната пропускливост за калциеви йони. Последните, навлизайки в пресинаптичната част, предизвикват освобождаването на медиатора - везикулът се спуква, а ацетилхолинът, който е силно реактивен, навлиза в междуклетъчното пространство и след това в постсинаптичното пространство на друга клетка, като по този начин предизвиква електрически потенциал.

Ролята на ензима ацетилхолинестераза е, че чрез хидролизиране на ацетилхолин намалява възбудата. Целият процес протича за части от секундата (милисекунди). Ако ацетилхоинестеразата отсъства или е блокирана, свободният ацетилхолин се натрупва в синаптичната цепнатина, в резултат на което се нарушава нормалното преминаване на нервните импулси. Има тремор (мускулна конвулсивна активност), преминаващ в парализа.

Органофосфатните препарати имат по -силен ефект върху постембрионните етапи на развитие на насекоми и кърлежи (възрастни) и по -слаби.

Със системното използване на препарати на основата на фосфорорганични съединения за защита срещу кърлежи и насекоми, които дават много поколения на сезон, те бързо придобиват групова резистентност. В практиката на растителна защита е необходимо да се предотврати развитието, за което се използва с различни.

Приложение

препаратите, използвани под формата, могат да се проявят в увреждане (изгаряне) на листа и особено на цветя и пъпки.

В земеделието

препарати на основата на фосфорорганични съединения са широко използвани в селското стопанство. Имената на препаратите, начинът на обработка, списъкът на защитените култури могат да бъдат намерени в раздела "Правила за прилагане", който съществува за всяка.

Най -ограничено е използването на силно токсични фосфорорганични съединения с изразени кумулативни свойства, като и. Те се препоръчват главно за защита на зърнени, промишлени, плодови и цитрусови култури.

От зеленчукови култури те могат да се отглеждат само за семена.

Плодовете на ягодоплодни дървета могат да бъдат обработвани преди цъфтежа или след прибиране на реколтата.

Голямо предимство на фосфорорганичните съединения е наличието на вещества сред тях, които имат ефект (и).

Тези свойства на веществата са много важни, тъй като няма други в съвременния асортимент, които да имат такъв ефект.

В частни домакинства

... В личните домакински парцели наркотиците се използват въз основа на и.

Токсичен ефект

Фосетил алуминий

Фунгициди

Ефекти върху вредители

Приложение

Токсичен ефект

Симптомите на интоксикация могат да се развият веднага или няколко часа след експозицията. Симптомите могат да се увеличат в продължение на един ден или повече и да продължат няколко дни.

Ако интоксикацията е слаба или съединението лесно се елиминира от тялото, тежестта на симптомите може да намалее доста бързо, въпреки че може да отнеме няколко седмици, за да се нормализират нивата на потисната ChE кръв. След остра интоксикация някои хронични ефекти вероятно ще продължат, а слабостта и умората могат да продължат с времето.

Когато тялото е изложено на различни фосфорорганични съединения, картината като цяло е сходна. Причинява се от натрупването на ацетилхолин (ACh) в нервните окончания. Много зависи от начина, по който отровата влиза в тялото. Когато дадено вещество влезе в контакт с кожата, първоначалният симптом може да бъде развитието на мускулна фибрилация на това място. При вдишване първо има затруднено дишане, миоза, последвано от централната и автономната нервна система. Когато се приема през стомаха, обикновено се появяват повръщане, чревни спазми, а по -късно и други симптоми на резорбтивния ефект на веществата.

Хербициди

Сред фосфорорганичните съединения той е широкоспектърен хербицид и арборицид. Това съединение има селективно и продължително действие и се използва за борба с едногодишни и многогодишни плевели.

... има контактно и отчасти системно действие. Растението преминава към подземните органи от надземните, като се абсорбира през листата. Смята се, че съединението инхибира биосинтезата на фенилаланин.

Предотвратяването на този синтез води до смърт на растенията. Остатъците от препарата могат да се отмият от растенията в почвата чрез утаяване. Корените на растенията не абсорбират глифозат от почвата.

Лит.:Мелников Н. Н., Химия и технология на пестицидите, М., 1974; Системни фунгициди, транс. от английски., М., 1975; Fest C., Schmidt K. J., Химията на фосфорорганичните пестициди, B. -, 1973: Ето М., Органофосфорни пестициди: органична и биологична химия, Кливланд, 1974.

  • - обобщено име на хим. препарати, използвани като продукти за растителна защита; за борба с плевелите. П. включва и регулатори на растежа на растенията, дефолианти ...

    Речник по микробиология

  • - хим. препарати за борба с вредители и болести по областите, плевели, хранителни вредители. продуктите се използват и за умора на почвата и др .; базова хим. метод за растителна защита ...

    Земеделски енциклопедичен речник

  • - пестициди, химикали, които имат вредно въздействие върху организмите, вредни за хората, животните и културните растения ...
  • - фосфорорганични съединения, група производни на естери на фосфорна киселина. Разграничете Ф. с. контактни и системни действия ...

    Ветеринарен енциклопедичен речник

  • - хим. Ср-ва борба срещу вредни или нежелани. микроорганизми, растения и животни ...

    Химическа енциклопедия

  • - съдържат в молекулата фосфорен атом, свързан например с въглерод. триалкилфосфини К3Р, киселини тип RP2 ...

    Естествени науки. енциклопедичен речник

  • - общото наименование на химикалите, използвани за борба с плевелите, вредните насекоми, кърлежите - носители на опасни болести, патогенни гъби по полските култури и пр. Те могат да убият ...

    Обяснителен речник на почвознанието

    Екологичен речник

    Авариен речник

    Съвременна енциклопедия

  • - I Пестицидите са токсични вещества, използвани в селското стопанство за борба с болести и вредители по културните растения, плевелите, - вижте Земеделски пестициди ...

    Медицинска енциклопедия

  • - О. век, които са органични естери на фосфорни киселини; принадлежат на О. век. нерв ...

    Пълен медицински речник

  • - група нервни агенти ...

    Велика съветска енциклопедия

  • - обширен клас органични съединения, съдържащи фосфор ...

    Велика съветска енциклопедия

  • - Фосфорни съединения - съдържат в молекулата фосфорен атом, свързан с въглерод, например. триалкилфосфини R3P, киселини тип RP2 ...

    Голям енциклопедичен речник

"Органофосфатни пестициди" в книгите

Глава 19 ВЪЛНОВИ ПЕСТИЦИДИ

автор Томпкинс Питър

Глава 19 ВЪЛНОВИ ПЕСТИЦИДИ

От книгата Тайният живот на растенията автор Томпкинс Питър

Глава 19 ВЪЛНОВИ ПЕСТИЦИДИ Помните ли мечтата на Симонтън за лекари със слушалки? Те поставят диагноза, като просто настройват честотата, излъчвана от болните органи на пациента, и лекуват, като предават здрави вибрации към тези органи. Тази мечта се оказа не толкова далеч

Пестициди: Как да държим децата далеч от тях

От книгата Вашето бебе от раждането до две години от Сиърс Марта

Пестициди: Как да предпазим децата от тях "Една ябълка на ден - и лекарите далеч!" Тази поговорка може да не е напълно вярна. След като проучихме въпроса за пестицидите, изпитахме непреодолимо желание да преместим цялото семейство на по -малко замърсено място (ако има такива), за да засадим

Пестициди

От книгата „Отрови“ - вчера и днес автора Гадаскина Ида Даниловна

Пестициди Редица изследователи поставят тази голяма група химикали за растителна защита на първо място по интензивност на замърсяването им на околната среда. И в никакъв случай не е случайно. Производството и употребата им се увеличават бързо. Общоприето е, че

Пестициди

От книгата Велика съветска енциклопедия (PE) на автора TSB

Органофосфатни инсектициди

TSB

Органофосфорни токсични вещества

От книгата Велика съветска енциклопедия (FO) на автора TSB

Органофосфатни пестициди

От книгата Велика съветска енциклопедия (FO) на автора TSB

Фосфорорганични съединения

От книгата Велика съветска енциклопедия (FO) на автора TSB

Пестициди

От книгата Как да спрем стареенето и да станем по -млади. Резултат след 17 дни автор Морено Майк

Пестициди Вие разбирате, че ако пестицидите са измислени за унищожаване на различни вредители (пестици (лат.) - „инфекция“) и са предназначени за борба с всякакви вредители, те могат да навредят на хората, ако са били използвани неправилно; и някои пестициди

от Plant Jane

Органични храни и пестициди Във Великобритания се появяват биологично отглеждани храни благодарение на работата на сър Алберт Хауърд, който публикува Земеделския договор през 1940 г., застъпвайки се, че Великобритания трябва да поддържа „цикъла на живот“ и да приеме

Органични храни и пестициди

От книгата животът ви е във вашите ръце. Как да разберем, победим и предотвратим рака на гърдата и яйчниците от Plant Jane

Органични храни и пестициди Гледна точка за установяване Искам да обясня защо трябва да настояваме за по -голяма наличност на качествени органични храни, въпреки усилията на организации като Агенцията по стандарти за храните, която, ръководена от сър

ФОСФОРОГЕННИ СЪЕДИНЕНИЯ

От книгата Отравяне с храна. Възстановяване на тялото с народни средства автора Исаева Елена Львовна

Органофосфатни съединения Органофосфорните съединения намаляват активността на холинестеразата в организма, което допринася за натрупването на ацетилхолин. Най -често срещаният органофосфатен пестицид, тиофос, е бистър, безцветен

Пестициди и торове

От книгата Екологична храна: естествена, естествена, жива! автор На живо Любава

Пестициди и торове Пестицидите (пестициди) са химикали, които се използват в селското стопанство за защита на културите от различни плевели, вредители и болести. Най -често срещаните са хлорорганичните,

Пестициди

От книгата Китайски научни изследвания на практика [Лесен преход към здравословен начин на живот] от Кембъл Томас

Пестициди Какво ще кажете за остатъците от пестициди? Влияят ли ни, когато ядем небиологични храни? В продуктите, отглеждани по стандартен начин, тяхното съдържание наистина е много по -високо. Но въпреки забраната за използване на синтетични пестициди в

Органофосфатните пестициди комбинират голяма група лекарства с различна химична структура, базирани на естери на фосфорна киселина. Сред тях видно място заемат естери на монотиофосфорна киселина [тиофос (паратиоп), метафос (метилпаратион)], естери на фосфонова киселина [хлорофос (трихлорфон)], естери на дитиофосфорна киселина [карбофос (малатион), рогор].

Основата за широкото използване на органофосфатни пестициди в селскостопанската практика е преди всичко тяхната висока инсектицидна ефективност и относително бързо инактивиране във външната среда.

С помощта на органофосфатни препарати, изглежда, ще има реална възможност да се реши проблемът с „идеалния пестицид“, тоест такъв пестицид, който, след като е оказал енергичен ефект върху разрушения обект, няма да се задържи върху обработени растителни обекти и се инактивира за кратко време. В същото време остатъчните количества пестициди в храната ще бъдат напълно елиминирани и би могло да се изпълни основното хигиенно изискване - хранителните продукти на човека да са напълно без химически примеси, включително остатъчни количества пестициди, дори и най -незначителните.

Този подход към оценката на пестицидите доведе до опит за разширяване на приемането на силно токсични пестициди за използване в селското стопанство. Всъщност много органофосфатни пестициди, одобрени в различни страни, са силно токсични. И така, DL50 на паратион (тиофос) 6-15 mg / kg, метилпаратиоя (метафос) 15-25 mg / kg, октаметил 5-7 mg / kg.

Такива силно токсични препарати биха могли да бъдат приети за практическа употреба само при задължителното условие за пълно елиминиране на остатъците от тях в преработените хранителни култури и хранителни продукти.

Важна характеристика на органофосфатните пестициди е тяхната относително ниска токсичност, а в някои случаи и пълната липса на токсични свойства на техните продукти на разпадане (хидролиза). Това позволи наличието във всички храни на остатъчни количества от продукти на разпадане на такива силно токсични фосфорорганични пестициди като тиофос и метафос.

Такива често срещани пестициди като метафос и карбофос се разграждат много по -бързо и почти напълно се инактивират в рамките на няколко дни след третирането.

Проучването показа, че контактните органофосфорни препарати, които не проникват в растителните обекти (тиофос, карбофос, метафос), притежават свойствата на ниска стабилност във външната среда и бързо разлагане върху обработените обекти.

Други органофосфатни пестициди, класифицирани като системни или вътрешно -растителни пестициди, се характеризират с изразена способност да проникват в растенията и да се разпространяват във всичките им части, включително ядливата част.

Системните лекарства, като правило, са значително по -стабилни във външната среда. Системните фосфорорганични лекарства (М-81, фосфамид, октаметил) подлежат на строга регулация и са ограничени в практическата употреба.

Органофосфатните пестициди обикновено са по-малко стабилни във външната среда, отколкото хлорорганичните пестициди и за много от тях полуживотът е 2-5 дни.

Органофосфатните пестициди не се натрупват в тялото на животни и хора, тъй като последните нямат кумулативни свойства. По правило органофосфорните пестициди не се екскретират в млякото на кърмещи животни.

В механизма на действие на органофосфатните пестициди върху тялото водещо е инхибирането на активността на холинестеразата, което е свързано с фосфорилирането на неговите активни центрове. Има и промяна в каталазната активност, намаляване на съдържанието на някои аминокиселини в серумните протеини, промени в протеиновите фракции на кръвта и други биохимични параметри.

По този начин, органофосфатните пестициди, поради тяхната висока инсектицидна ефикасност, широк спектър на действие, наличието на системни и контактни свойства, бърза хидролиза във външната среда, липса на изразени кумулативни свойства и способността да се екскретират дълго време с мляко, имат големи перспективи.

Най -често срещаните органофосфатни пестициди

  • тиофос
  • метафос
  • карбофос
  • рогор
  • хлорофос

Тиофос

Тиофосът (DL50 6-15 mg / kg) принадлежи към най-токсичните и високо стабилни във външната среда органофосфатни пестициди. Остатъчните количества нехидролизиран тиофос не се допускат в хранителните продукти и се допускат само продукти от разпадането на тиофоса, които нямат токсични свойства.

Въпреки наличието на многобройни чуждестранни данни за липсата на опасност от наличието на значителни остатъци от тиофос в селскостопанските продукти, преработвани от него, поради високата си токсичност, тиофосът не се разрешава да се използва в селското стопанство.

Карбофос

Karbofos (малатион) е най -типичният представител на групата естери на дитиофосфорна киселина. Karbofos е нискотоксичен пестицид за топлокръвни животни и хора и в същото време има висока инсектицидна активност.

Лекарството бързо се разгражда върху третираните растителни повърхности. Полуживотът на карбофоса не надвишава 1-3 дни. Лесно се хидролизира чрез нагряване и измиване на плодовете. Получените метаболити са лесно разтворими във вода и имат ниска токсичност.

Рогор

Rogor (диметоат) се отнася до естери на дитиофосфорна киселина. Той е по -стабилен във външната среда в сравнение с карбофоса. Полуживотът на рогора е 2-5 дни. Поради наличието на системни свойства, рогорът може да остане в плодовете (ябълките) за дълго време. Рогор се намира не само в кожата, но и в пулпата на ябълките. Съдържанието на пестициди в ябълките 15 дни след третирането е доста високо и възлиза на 0,8 mg / kg.

Rogor се намира в органите и тъканите на кланичните животни в резултат на употребата на фураж, замърсен с този пестицид. Остатъчното съдържание на ротор в плодовете и цитрусовите плодове се допуска в количество, което не надвишава 1,5 mg / kg.

Хлорофос

Хлорофосът (трихлорофон) е естер на фосфонова киселина, открит като инсектициден агент през 1952 г. едновременно в Германия и САЩ. За кратко време той стана широко разпространен в земеделската практика, особено за преработката на памук и ориз. Хлорофосът има ниска токсичност DL50 950-1100 mg / kg.

Положителната страна на хлорофоса е бързото му разграждане във външната среда, полуживотът му е 1-2 дни. В тази връзка остатъчното съдържание на хлорофос в зеленчуците и плодовете през периода на тяхното събиране обикновено е незначително.

Внимателното измиване на зеленчуци и плодове може значително да намали концентрацията на хлорофос. Има доказателства, че хлорофосът и някои други фосфорорганични пестициди могат да се екскретират в млякото от кърмещи животни.

По този начин опасността хлорофосът да попадне в човешкото тяло в състава на храната е малка и използването му като пестицид е приемливо в по -голяма степен от много други органофосфатни пестициди. Съгласно санитарните изисквания, остатъчното съдържание на хлорофос се допуска във всички хранителни продукти в количество, което не надвишава 1 mg / kg.

Естери на карбаминова киселина или карбамати

Те включват севин, цинеб, цирам.

Много от техните положителни аспекти послужиха като основа за широкото производство на карбамати. Те имат широк спектър на действие, висока инсектицидна активност и относително ниска устойчивост във външната среда.

Същевременно има данни за някои аспекти на неблагоприятното въздействие на карбаматите върху животинския организъм: за канцерогенните свойства на зинеб, тератогенния ефект на севин, мутагенните прояви на зинеб и манеб, както и неблагоприятния ефект на някои карбамати върху репродуктивната функция. Някои карбамати образуват метхемоглобин.

В механизма на токсичното действие на севин и други карбамати, водещата роля принадлежи на блокиращия ефект върху холинестеразата и други жизненоважни ензимни системи. В това отношение карбаматите имат много общо с действието на фосфорорганичните пестициди, но проявлението на действието в карбаматите не е толкова значително, колкото при FOS.

Токсичният ефект на карбаматите се проявява в ефекта върху други ензимни системи, по -специално върху активността на гликолизните ензими и енергийния метаболизъм като цяло. Севин има инхибиращ ефект върху окислителните процеси в тъканите, върху окислителното фосфорилиране и върху ензимите на клетъчното дишане.

В клиничната картина на севин интоксикация водещо място заема поражението на централната нервна система и паренхимните органи. В този случай се отбелязват не само функционални нарушения, но и морфологични промени.

Севинът под формата на остатъци в хранителните продукти не трябва да се определя чрез съвременни лабораторни методи.

Това потвърждава хипотезата за инхибиране на покълването на зърнените култури от инсектициди поради инхибиране на активността на холинестеразата. Токсичният ефект на FOPs се основава на взаимодействието им с холинестеразата, което води до инхибиране на неговата активност. [...]

Фосфорорганични съединения. Това е една от най -многобройните групи пестициди и през последните години те намират широко приложение в селското стопанство. Органофосфорните съединения се използват срещу паякообразни акари - основният вредител на памука; вредна костенурка - вредител по зърнените култури и редица вредители по плодовете. Лекарствата имат висока биологична активност. Те се характеризират с контактни и вътрешно-растителни системни действия. Те проникват в растителната тъкан и остават токсични за вредителя в продължение на две до шест седмици. Органофосфатните пестициди, притежаващи висока биологична активност, имат токсичен ефект върху хората и животните. Повечето лекарства от тази група са силно токсични отрови. Механизмът на тяхното токсично действие е инхибирането на активността на жизненоважни ензими. [...]

Понастоящем е извършено унифициране на методи за определяне на OCP, FOP и css-триазинови хербициди във вода, този раздел представя унифицирани методи за тяхното определяне във вода. [...]

Понастоящем няма достатъчно надеждни методи за определяне на хлорорганични и фосфорорганични пестициди в естествени води. Използват се методи, базирани на екстракцията на тези съединения с петролен етер, m-хексан, последвано от хроматография, както и пламенова фотометрия, IR спектроскопия и някои други. Тези методи дават възможност за анализ на пестициди в диапазона на концентрация от 1 до 0,001 mg / l с грешка съответно от ± 10 до ± 100%. Сериозни трудности възникват и при избора на материал за производство на проби и контейнери за съхранение на проби, сорбцията по стените на които може да намали точността на анализа. [...]

Органофосфатните пестициди са по -малко стабилни в околната среда, отколкото хлорорганичните пестициди. Във водна среда органофосфатните пестициди се хидролизират. Скоростта на хидролиза се увеличава с увеличаване на рН на средата и с намаляване на броя на серните атоми в молекулата на пестицида, които са директно свързани с фосфорния атом (виж таблицата). Редица хлорорганични пестициди могат да се изпарят съвместно с водни пари, като по-малко летливите пестициди са по-летливи. В работата е показано, че ДДТ може да се изпари заедно с водни пари при стайна температура. Това трябва да се има предвид при определяне на остатъчните количества пестициди във вода и във влажни проби от дънни утайки. [...]

Пестицидите, получени по време на преработката на култури, гори, водни обекти, могат да се съхраняват дълго време в последните, да се натрупват в количества, опасни за хората, да постъпват в тялото на растения, риби, водолюбиви птици, използвани за храна на хората. Значителната токсичност на пестицидите, способността им да се натрупват, да осигуряват алергични, канцерогенни, ембриотропни, тератогенни, мутагенни и гонадотропни ефекти дават всички основания за борба със замърсяването на водните обекти с тези вещества, въпреки че сравнително по -често срещаният хранителен механизъм на отравяне обикновено се причинява от консумацията на храна, заразена с пестициди. По -значима е опасността от хронично излагане на малки дози хлорорганични пестициди, които за разлика от органофосфатите остават във вода за дълго време. Дългосрочният ефект на пестициди с ниска интензивност, който е незабележим за населението, може, според L.I. Medved (1972), да допринесе за увеличаване на общата заболеваемост. Количествата на ДДТ и неговите метаболити над допустимите стойности могат, когато се приемат през устата, да повлияят на централната нервна система и паренхимните органи. Те допринасят за развитието на цироза, злокачествени тумори и хипертония. Притежаващи кумулативни свойства, те се натрупват в мастната тъкан и вътрешните органи. Натрупването на ДДТ при животни е установено в различни региони на света. Пестицидите могат да се отделят от животни в мляко. [...]

Органофосфатните пестициди (Фиг. 21) могат да се окисляват с озон, но също така изискват високи дози или продължително третиране за окисляване на получените междинни продукти на реакцията. Например, когато паратионът се озонира, се образува параоксон, който е не по -малко токсичен от оригиналния продукт. [...]

Органофосфатните пестициди, за разлика от хлорорганичните пестициди, се натрупват сравнително малко в околната среда. Под влияние на вода, слънчева светлина, те се унищожават в рамките на около месец, превръщайки се в нискотоксични съединения. Следователно, органофосфатните препарати замърсяват в по -малка степен хранителните продукти, получени от преработени култури и животни. Някои лекарства (например тиофос) са силно токсични и могат да причинят остро отравяне. Използването им в ОНД е забранено. [...]

Фосфорорганичните съединения се използват широко в националната икономика като активни инсектициди, акарициди, дефолианти, хербициди и др. Това се улеснява не само от широк спектър от пестицидни действия, но и от относително ниската стабилност на тези съединения във външната среда. Основните реакции на превръщане на почти всички фосфорорганични пестициди (ОРР) са хидролиза и окисление. Тези процеси протичат в атмосферата, водата и почвата, в много биологични системи и най-често са придружени от образуването на ниско токсични или нетоксични продукти за хората. Въпреки това, в редица случаи, на първите етапи на метаболизма, не е изключена възможността за образуване на много опасни вещества. Механизмът на токсичното действие на FOP се дължи главно на инхибирането на активността на холинестеразата. Този клас съединения включва лекарства с различна степен на токсичност - от силна до ниска токсичност. Способността за кумулиране във FOP е слабо изразена, но при продължително излагане на малки дози може да се наблюдава натрупване и развитие на интоксикация. [...]

От пестицидите, които обикновено се пръскат от самолети, органофосфатните пестициди са особено токсични, чиято фотолиза в атмосферата произвежда продукти, които са дори по -токсични от изходните съединения. [...]

За органофосфатни пестициди и производни на карбаминови киселини е характерен окислително-хидролитичният механизъм на разлагане. [...]

Често се определят остатъци от фосфорорганични съединения. по съдържание на общ фосфор. Растителният екстракт се пречиства старателно, след това разтворителят се отстранява и остатъците от пестициди се минерализират. След това фосфорът се определя колориметрично под формата на синя или жълта хетерополна киселина. [...]

Окисляването на пестицидите е изключително бавно. Хидролизата на паратиона, който е част от органофосфатни пестициди, приключва за 30-40 дни. [...]

Отравяне с пестициди. Пестицидите (пестициди) представляват основното ядро ​​на ксенобиотиците, които влизат в човешкото тяло по хранителния път. Техният химичен състав е разнообразен и е представен от съединения от 12 класа. На територията на Руската федерация 66 различни пестициди са одобрени за използване в селското стопанство. В допълнение към специфичния ефект върху земеделските вредители, те се отличават с неблагоприятни дългосрочни ефекти (тератогенни, ембриотоксични, гонадотропни, канцерогенни и др.). Епидемиологичните проучвания са установили пряка връзка между влошаването на здравословното състояние на селското население (особено децата) и териториалното натоварване с пестициди. [...]

Замърсяване на храни с пестициди. Органохлорните пестициди се намират в продукти от животински и растителен произход, а фосфорорганичните и карбаматните съединения се намират главно в растенията. [...]

Токсичните химикали (пестициди) също неизбежно попадат в почвата и от нея с повърхностния и почвения отток се пренасят във водни обекти, където отново се включват в хранителните вериги. Най-опасните пестициди са хлорорганичните (вече споменати DDT, както и HCH и много други), фосфорорганични, съдържащи живак и арсен. Последните две групи се използват широко за превръзка на семена, за да ги предпазят от микроорганизми по време на съхранение и преди сеитба. Други отрови, използвани в растениевъдството, представляват подобна заплаха за водните обекти: хербициди, арборициди, дефолианти, изсушители. Последните се използват за сушене на стоящи растения преди прибиране на реколтата и съдържат вещества като сярна и арсенова киселина, хлорати на калций, магнезий, натрий. [...]

Общото количество на органофосфатни пестициди е над 150 наименования. Повече от 60 хиляди тона от тях се произвеждат годишно само в САЩ. [...]

Методите за анализ на органофосфатни и хлорорганични пестициди, карбамати и дитиокарбамати, хербициди и други пестициди са подробно описани в монографията. У нас са разработени и се прилагат на практика стандартни методи за анализ на пестициди във въздуха с помощта на тънкослойна хроматография. Те са нормативен документ за санитарен контрол на въздуха в работната зона. За улавяне на пестицидни пари и аерозоли от въздуха най -често се използва комбинирана система за вземане на проби, състояща се от филтър и капан с адсорбент или органичен разтворител. За извличане на пестициди от филтри се използват n-хексан, ацетон, петролен етер, бензен, както и тетрахлорид на въглерода, диетилов етер и др. Получените екстракти обикновено се концентрират чрез изпаряване до 0,2-0,5 ml и се подлагат на хроматографско разделяне върху чинията. Трябва да се има предвид, че температурата и продължителността на нагряване на екстракта са от съществено значение, тъй като при продължително нагряване може да настъпи термично разрушаване на изследваните пестициди. Това се отнася особено за органофосфатни пестициди. [...]

Наред с производството на пестициди и складове за тяхното съхранение, оранжериите са източник на вода, замърсена с пестициди. Растенията, отглеждани в оранжерии, се третират с хлорорганични и фосфорорганични съединения (инсектициди и акарициди), карбамати, динитрофеноли, биологични продукти, неорганични съединения (фунгициди). Някои данни за пестициди, използвани на закрито, са дадени в таблица. 47. [...]

Колкото по -стабилни и токсични са пестицидите, толкова по -сериозно е тяхното отрицателно въздействие върху дивата природа и хората. В същото време устойчивостта на фактори на околната среда (слънчева светлина, кислород, микробиологично разлагане и др., Способността на пестицидите да се задържат дълго време) до голяма степен определя тяхната опасност. Пестицидите на основата на хлорорганични, фосфорорганични и карбаматни съединения се различават значително по своята устойчивост. ДДТ, типично хлорорганично съединение, е в състояние да циркулира в биосферата повече от 50 години. Освен това продуктите от неговото разлагане (например DDE) са опасни и устойчиви вещества, понякога те са по -токсични от първоначалното вещество. [...]

Разделянето на пестициди, съдържащи фосфор, се извършва върху стъклени или капилярни колони, а силиконите, особено метилфенилсилоксани от типа OU-17, OU-1, OU-Y1 и др., Са за предпочитане като стационарни течни фази. При анализ на органофосфатни пестициди често се използват PPD; ECD може да се използва за тези цели, но TID е най -чувствителният и селективен към тези вещества. [...]

Всички групи пестициди, посочени в заглавието, са разгледани в един раздел, тъй като някои инсектициди също действат върху кърлежи и гризачи, а някои нематоциди също имат инсектициден ефект. Най -важните отделни класове вещества с посочените действия са хлорорганични и фосфорорганични съединения и карбамати. [...]

До 40 -те години на XX век. острото отравяне с пестициди не е имало голям дял сред другите интоксикации. Ситуацията се промени след Втората световна война, когато бяха синтезирани нови хлорорганични и фосфорорганични съединения. През 1946-1969г. в световната литература е имало около 50 000 случая на отравяне на хора, настъпили в 70 страни по света. Най -голям брой остри отравяния се причиняват от органофосфатни (70%) пестициди, следвани от хлорорганични, арсенови, органични и други пестициди в низходящ ред. [...]

Продължителността на биотичното разграждане на пестицидите може да варира от няколко дни до няколко месеца или дори десетки години. Фосфорорганичните съединения и производни на карбамид се разлагат сравнително бързо, за по -малко от 5 месеца и не образуват токсични метаболити дори при голям обхват на употреба. Напротив, периодът на разлагане на хлорорганичните съединения може да достигне 2-3 години, а в някои случаи и 10 години дори повече. [...]

Мощен източник на замърсяване на водите са пестицидите, чието производство непрекъснато се увеличава. Много лекарства имат пестицидни свойства. На практика широко се използват хлорорганични и фосфорорганични съединения, карбамати, урея. [...]

Методът на тънкослойна хроматография за определяне на OCP. . [...]

OCPs са по -устойчиви на фотохимично разграждане от пестицидите от други класове. [...]

Във Франция през 1986 г. фирми, принадлежащи към Съюза на производителите на пестициди (PCP), продават своите продукти на стойност 2,06 милиарда долара, от които 0,4 милиарда долара са инсектициди (във Франция инсектицидите са по -ниски в оборота от хербициди и фунгициди). Продажбите на инсектициди по класове химични съединения са (включително): карбамати-1325, хлорорганични вещества-3020, фосфорорганични-1241, пи-регроиди-1115, други инсектициди-1106. През 1986 г. са използвани 353 тона акарицидна активна съставка. Така общото количество инсектициди и акарициди е 7161 т. Тук, разбира се, трябва да се има предвид, че обемът на производството не е основният критерий за популярността на определени продукти. По този начин пиретроидите представляват само 1,6% от пазара по отношение на този показател, но ниският процент на потребление кара в някои случаи да им се даде предимство пред другите продукти. [...]

Не по -малко труден и също така слабо проучен е въпросът за устойчивостта на пестицидите, когато се използват заедно. Динитроортокрезолът и диносебът намаляват скоростта на разграждане на хербицида 2,4-D (Fournier, 1979; Hurll, 1979). Карбарилът блокира разграждането на хлор-IPA. Пентахлоронитробензолът инхибира разграждането на хлор-IPA (Walker, 1970). [...]

Обикновено всички тези съединения са неелектролити или слаби електролити. Разтворимостта на пестицидите във вода се определя до голяма степен от тяхната химична структура. Органофосфатните пестициди са по -добре разтворими във вода от хлорорганичните; в същото време съединенията, принадлежащи към същата подгрупа и с подобна химична структура, могат да варират значително по разтворимост. Полярността на съединението също влияе върху разтворимостта на пестицидите във вода. [...]

Разпространената химизация на селското стопанство доведе до активното използване на пестициди и хербициди за борба с вредителите на селскостопанските култури, които са пестициди и в контакт с хората могат да доведат както до хронична интоксикация, така и до остро отравяне. Органохлоридни (OC) и органофосфатни (FOS) пестициди при поглъщане, както и през дихателните пътища, лигавиците и кожата могат да причинят остро отравяне, проявяващо се с повръщане, остра коремна болка, повишено кръвно налягане, бъбречна и сърдечно -съдова недостатъчност, нарушения на Централна нервна система. [...]

Ако те практически липсват в подпочвените води, то в повърхностните води често се наблюдава наличието на форат и фосалон - (6 -n 9) 10 6 g / l, фталати - (24-7) 10 6 g / l и хлорорганични пестициди - около 106 г / л. При сегашното ниво на развитие на промишлеността и селското стопанство не се изключва потенциалната опасност от замърсяване на водните обекти с тези и други вещества в още по -голям мащаб. По този начин дори и днес технологията за пречистване на водата трябва да гарантира унищожаването на токсични вещества в случай на случайно или редовно проникване от тях във вода, предназначена за питейни цели. [...]

Активният въглен необратимо адсорбира паратиона: само 10-20% от абсорбираното количество се десорбира от хлороформ. Въпреки непълната десорбция на пестициди от активен въглен и големите разлики в резултатите от паралелни определяния, използването на въглеродни филтри очевидно е единственият начин да се концентрират от водни проби с големи обеми със съдържание на ниво пикограми на литър . За извличане и концентриране на следи от пестициди и техните продукти на разпадане, които са в дисоциирано състояние във вода, методът на йонообменна сорбция е удобен. Използването на йонообменни смоли е описано при определяне на бипиридил хербициди дикват и паракват във вода, при изследване на хидролиза на различни фосфорорганични пестициди и др. [...]

В предишна статия („Гранулирани химически приложения през 1959 г.“, Agris. Интересно е да се отбележи бързината, с която фермерите и градинарите възприемат нови методи. Лукът е третиран с гранулирани органофосфатни пестициди, прилагани по време на засаждането. Градинарите са доста доволни от това метод. [...]

Ефекти върху хората. Разграничаване на хронично и остро отравяне. Водата обикновено не причинява остро отравяне, но може да причини хронично отравяне чрез кумулативно излагане на пестициди. Мастната тъкан натрупва предимно хлорорганични пестициди, докато черният дроб и бъбреците са най -чувствителни към ДДТ. [...]

Значително количество фосфорорганични съединения са силно токсични за насекоми, акари, червеи и др., Което направи възможно използването им в селското стопанство за защита на растенията. Органофосфатните пестициди (OPP) са една от най -обещаващите групи пестициди, които вече се използват в голям мащаб. Въпреки това, FOPs са силно токсични за хората и домашните любимци. Отравянето може да възникне чрез различни начини на навлизане на FOP в тялото. Когато човек е в атмосферата на изпарения от FOP, отравяне може да възникне и ако дихателните пътища са били защитени, тъй като парите на тези пестициди проникват през непокътната кожа и лигавици. При работа с прахове, съдържащи FOP, лекарството може да попадне както в стомаха (с вода и храна), така и в кожата и дихателните пътища. Не е изключена възможността за случайно навлизане на FOP в очите, устата (например от мундщука на цигара или от замърсени ръце при пушене), което, предвид високата токсичност на тези съединения, също може да причини отравяне. [. ..]

Времето на полуразпад на тези пестициди съответно при рН 6,0 и 70 ° С е 1,75; 92 и 110 ч. По -малко от това на карбофенотиона, стабилността във водни разтвори на фенкаптон е свързана с наличието на допълнителен хлорен атом в ароматния пръстен. [...]

Основните постоянни източници на замърсяване на морето са морски пристанища, фабрики за кораби и превози, рафинерии за петрол и предприятия за доставка на петролни продукти (Туапсе), базата за претоварване на нефт Shes-Kharis (Новоросийск) и битови пречиствателни станции за отпадни води. Хлоровите и органофосфатни пестициди се доставят в морето от земеделска земя, разположена на брега. [...]

Петролните продукти, йони на токсични метали, както и специфични вещества на различни промишлени и селскостопански предприятия продължават да се депонират с характерни замърсители на повърхностните води. Така, под въздействието на заустването на отпадъчни води в река Чусовая край Первоуралск през 1993 г. средногодишните концентрации на хром надвишават ПДК 25 пъти, цинк - 13 пъти и нитритен азот - 4 пъти. Притоците на Кубан се характеризират с повишено съдържание (до 6-12 MPC) на хлорорганични и фосфорорганични пестициди (метафос, фозалон и др.). [...]

Имайте предвид, че абсорбцията на примеси от разтвори (барботиране на въздух през абсорбатор на течности) е един от най-често използваните методи и позволява използването на високи скорости на вземане на проби (до 30-50 l / min). В допълнение, при вземане на проби от големи обеми, грешката, свързана с изпаряването на абсорбционния разтвор или загубата на целевите компоненти поради високите скорости на аспирация, се увеличава значително. Поради тези причини абсорбцията рядко се използва за отстраняване на тези вещества от въздуха. По този начин концентрацията на CVD се извършва в абсорбционни устройства, пълни с DMF.За екстракцията на хлорирани въглеводороди и фосфорорганични пестициди се използва разтвор на етилен гликол в глицерин.

2021 nowonline.ru
За лекари, болници, клиники, родилни домове