Pesticides organophosphorés. Composés organophosphorés (FOS). Caractéristiques générales du groupe

Les pesticides organophosphorés (FOS) sont des esters de divers acides :

Les FOS sont la classe la plus importante de pesticides modernes. Pour la première fois, les FOS ont été synthétisés par Tenar en 1846, mais ont acquis une signification pratique beaucoup plus tard. Le début de l'étude systématique des FOS a été posé par les travaux brillants d'Acad. A.E. Arbuzov, qui a découvert en 1905 une nouvelle méthode pour obtenir des acides alkylphosphiniques, appelée le réarrangement d'Arbuzov.

L'utilisation généralisée des FOS dans l'économie nationale est due à sa forte activité insecticide et acaricide, un large spectre d'action sur les phytoravageurs, une faible persistance et décomposition avec formation de produits non toxiques pour l'homme et les animaux, l'action systémique de nombre de FOS, faible consommation par unité de surface cultivée. , métabolisme relativement rapide dans l'organisme des vertébrés et absence de capacité de cumul, etc.

Les propriétés précieuses des FOS ont conduit au fait que leur utilisation ne cesse de croître dans tous les pays du monde. Les composés organophosphorés ont tendance à remplacer les préparations organochlorées.

En agriculture, plus de 80 médicaments de la classe des composés organophosphorés sont utilisés. Parmi les FOS, il y a les insecticides, les fongicides, les herbicides, les acaricides, les nématicides, les défoliants, etc.

Les FOS sont utilisés dans la lutte contre les ravageurs du coton, des céréales, des cultures maraîchères et ornementales, des arbres fruitiers, des plantations forestières.

Ils sont également utilisés pour lutter contre les mouches, les moustiques,
animaux domestiques et oiseaux. Trouver une application
dans un certain nombre de procédés technologiques et en médecine pour le traitement
diverses maladies.

De brèves informations sur la structure chimique des FOS individuels utilisés en URSS, leurs propriétés physiques et chimiques et leur toxicité sont présentées dans le tableau. 12 1.

Chimiste o - t L'analyse oxycologique de divers objets, principalement d'origine végétale, est basée sur l'extraction des FOS avec un solvant organique, la destruction de la molécule de composés organophosphorés, la détection qualitative et la détermination quantitative des produits de décomposition des FOS.

Ainsi, le métaphos (et le thiophos) lors de l'hydrolyse donne de l'acide phosphorique et du paranitrophénol :

Il est recommandé de doser l'acide phosphorique, l'un des produits de décomposition des FOS, sous forme d'acide phosphorique-molybdique.

Pour détecter le paranitrophénol, le deuxième produit de décomposition du FOS, il est converti en acide picrique ou réduit en paraaminophénol. Les recherches sur les FOS dans la relation chimico-toxicologique avec l'utilisation des dernières méthodes physiques et chimiques (chromatographie, méthodes d'analyse optique) en URSS sont menées à l'Institut de recherche scientifique de médecine légale (N.A. Gorbacheva), à l'Institut pharmaceutique de Tachkent. institut (LT Ikramov et autres), dans le Bureau républicain d'examen médico-légal ouzbek. SSR (R.V.Mishin), au Bureau régional de médecine légale de Donetsk et dans d'autres institutions.

Importance toxicologique. De nombreux FOS sont toxiques pour les animaux à sang chaud et les humains, et présentent donc un intérêt toxicologique.

L'utilisation généralisée des FOS a conduit à plusieurs reprises à l'empoisonnement d'animaux et de personnes. Intoxication aiguë aux FOS d'animaux

(dans l'expérience) s'exprime par la manifestation d'anxiété, de contractions musculaires, de difficultés respiratoires, de convulsions, d'augmentation de la motilité intestinale, de salivation, de spasmes de la vessie. L'effet toxique des FOS se manifeste par différents modes d'administration. L'empoisonnement des personnes se produit principalement dans des conditions industrielles en violation des techniques de sécurité. Tous les FOS sont caractérisés par la propriété d'inhiber la choline estérase, qui est utilisée dans le diagnostic d'empoisonnement par eux. En analyse chimico-toxicologique, la réaction a une valeur directrice. Schéma d'interaction de la cholinestérase avec le FOS :

Au fil du temps (parfois après plusieurs jours), l'estérase phospholée est hydrolysée par l'eau et l'activité de la cholinestérase est restaurée.

L'inhibition de la cholinestérase n'est pas spécifique du FOS. D'autres substances chimiques ont une propriété similaire (sevin, certains médicaments, par exemple l'ézerine, etc.).

Les modifications pathomorphologiques causées par les FOS ne sont pas suffisamment caractéristiques, par conséquent, la recherche chimico-toxicologique est d'une grande importance dans le diagnostic de l'empoisonnement.

Chez les humains et les animaux, les FOS subissent une biotransformation, produisant certains métabolites, et la nature des métabolites dépend parfois du type d'animal.

A l'aide de phosphore radioactif (P 32), il a été constaté que le thiophos et le métaphos, lorsqu'ils sont introduits dans le sang, se décomposent rapidement, après 1-2 minutes 30-40% du P 32 contenu dans le "sang de lapins empoisonnés expérimentalement appartient aux produits d'hydrolyse. du médicament, soluble dans l'eau. Une partie du P 32 semble être associée aux protéines du sang et des organes. Une certaine quantité d'OPC subit une dégradation enzymatique dans l'organisme. L'OPC est excrété de l'organisme principalement par les reins.

En ce qui concerne l'étude chimico-toxicologique des organes internes d'un cadavre humain, le chlorophos, qui a fait à plusieurs reprises l'objet d'analyses chimico-toxicologiques, a été étudié de manière assez détaillée parmi les FOS.

Composés organophosphorés(ou FOS) - insecticides et fongicides, dérivés du phosphore pentavalent, ayant des mécanismes d'action similaires sur les insectes.

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L'inconvénient des composés organophosphorés est l'émergence de populations résistantes et aiguës pour les mammifères, ce qui nécessite des précautions adaptées lors de leur utilisation.

Histoire

L'histoire de la découverte des propriétés toxiques des composés organophosphorés (OP) remonte au début du 20e siècle.

Au début, ils ont attiré l'attention en tant qu'agents de guerre chimique (en 1938, le gaz sarin a été synthétisé en Allemagne). A la fin de la Seconde Guerre mondiale, des installations industrielles sont réalisées pour synthétiser les premières.

Ils ont été introduits dans la production agricole depuis 1965 pour remplacer les persistants et peu écologiques, et d'autres. Les FOS se sont avérés faciles à synthétiser et très efficaces contre les insectes.

Dans les années 1970, la moitié des 20 plus répandus dans le monde appartenaient aux composés organophosphorés, et 1/5 aux carbamates de méthyle.

Les FOS n'ont pas perdu leurs avantages à ce jour.

et

Effets sur les ravageurs

Les composés organophosphorés sont des poisons nerveux qui provoquent des paralysies, y compris mortelles.

La plupart des organophosphorés ne s'ionisent pas et présentent des propriétés lipophiles importantes, par conséquent, la substance reçue par inhalation ou ingestion sera facilement absorbée.

est la suivante : les substances actives, lorsqu'elles sont ingérées, phosphorylent l'enzyme protéique acétylcholinestérase (AChE). Il se trouve dans les tissus nerveux et joue un rôle important dans la transmission de l'influx nerveux. Cette enzyme appartient au groupe des esters hydrolases d'acides carboxyliques. L'AChE est principalement localisée au niveau des récepteurs de la membrane postsynaptique de la synapse et partiellement dans la membrane du processus neuronal (axone).

Les composés organophosphorés, interagissant avec les estérases, suppriment leur activité par le type d'inhibition compétitive. La cellule nerveuse, ou neurone, est le principal élément structurel du système nerveux des animaux. Les neurones transmettent des informations sous forme d'impulsions (signaux nerveux).

Un neurone est constitué de :

  • dendrites (nombreux processus) associés à d'autres cellules nerveuses et recueillant des informations ;
  • axone - le seul processus long, se terminant par un épaississement - une plaque synoptique, et transmettant des informations.

La membrane d'un neurone, qui est en contact avec une autre cellule (cellule musculaire ou neurone), forme un contact fonctionnel entre les cellules excitables. Il distingue la partie présynaptique - l'extrémité de l'axone de la première cellule, la fente synaptique - l'espace intercellulaire séparant les membranes des cellules en contact, et la partie postsynaptique - la section de la deuxième cellule.

Chez les arthropodes, l'information est transmise sous la forme d'un signal électrique (courant) le long de la membrane cellulaire. La fente synaptique est remplie d'une substance semblable à un gel avec une capacité électrique élevée, et le signal ne peut pas la traverser. La transmission d'un signal électrique (excitation) à travers l'espace est réalisée par des médiateurs - les produits chimiques norépinéphrine et acétylcholine.

L'homme et les animaux à sang chaud ont cinq médiateurs (dont l'adrénaline), les insectes en ont environ 100. Lorsque les médiateurs sont inactifs, ils se trouvent dans des vésicules (vésicules synaptiques), les isolant du contenu cellulaire. Lorsque l'influx nerveux atteint la partie présynaptique, la membrane de l'extrémité cellulaire est dépolarisée, ce qui augmente sa perméabilité aux ions calcium. Ces derniers, entrant dans la partie présynaptique, provoquent la libération du médiateur - la vésicule éclate, et l'acétylcholine, très réactive, pénètre dans l'espace intercellulaire puis dans l'espace postsynaptique d'une autre cellule, provoquant ainsi un potentiel électrique.

Le rôle de l'enzyme acétylcholinestérase est qu'en hydrolysant l'acétylcholine, elle réduit l'excitation. L'ensemble du processus se déroule en quelques fractions de seconde (millisecondes). Si l'acétylchoinestérase est absente ou bloquée, l'acétylcholine libre s'accumule dans la fente synaptique, ce qui perturbe le passage normal de l'influx nerveux. Il y a un tremblement (activité convulsive musculaire), se transformant en paralysie.

Les préparations organophosphorées ont un effet plus fort sur les stades post-embryonnaires du développement des insectes et des tiques (adultes) et plus faiblement.

Avec l'utilisation systématique de préparations à base de composés organophosphorés pour la protection contre les tiques et les insectes, qui donnent de nombreuses générations par saison, ils acquièrent rapidement une résistance de groupe. Dans la pratique de la protection des plantes, il est nécessaire d'empêcher le développement, pour lequel il est utilisé avec différents.

Application

les préparations utilisées sous la forme peuvent se manifester par des dommages (brûlures) des feuilles et surtout des fleurs et des bourgeons.

En agriculture

les préparations à base de composés organophosphorés sont largement utilisées en agriculture. Les noms des préparations, le mode de transformation, la liste des cultures protégées se trouvent dans l'onglet « Règlement d'application », qui existe pour chacun.

Le plus limité est l'utilisation de composés organophosphorés hautement toxiques avec des propriétés cumulatives prononcées, tels que et. Ils sont recommandés principalement pour la protection des cultures céréalières, industrielles, fruitières et agrumes.

Parmi les cultures maraîchères, elles ne peuvent être cultivées que pour les graines.

Les baies peuvent être traitées avant la floraison ou après la récolte.

Un grand avantage des composés organophosphorés est la présence de substances parmi eux qui ont un effet(s).

Ces propriétés des substances sont très importantes, car il n'y en a pas d'autres dans l'assortiment moderne qui ont un tel effet.

Dans les ménages privés

... Dans les parcelles familiales personnelles, les médicaments sont utilisés sur la base de et.

Effet toxique

Fosétyl aluminium

Fongicides

Effets sur les ravageurs

Application

Effet toxique

Des symptômes d'intoxication peuvent apparaître immédiatement ou plusieurs heures après l'exposition. Les symptômes peuvent augmenter au cours d'une journée ou plus et persister pendant plusieurs jours.

Si l'intoxication est faible ou si le composé est facilement éliminé de l'organisme, la gravité des symptômes peut diminuer assez rapidement, bien qu'il puisse falloir plusieurs semaines pour que les taux sanguins de ChE supprimé se normalisent. Après une intoxication aiguë, certains effets chroniques sont susceptibles de persister, et la faiblesse et la fatigue peuvent persister au fil du temps.

Lorsque le corps est exposé à divers composés organophosphorés, le tableau est généralement similaire. Elle est causée par l'accumulation d'acétylcholine (ACh) dans les terminaisons nerveuses. Cela dépend beaucoup de la façon dont le poison pénètre dans le corps. Lorsqu'une substance entre en contact avec la peau, le symptôme initial peut être le développement d'une fibrillation musculaire à cet endroit. En cas d'inhalation, il y a d'abord des difficultés respiratoires, un myosis, suivi des systèmes nerveux central et autonome. Lorsqu'ils sont pris par l'estomac, des vomissements, des spasmes intestinaux et plus tard d'autres symptômes de l'effet résorbant des substances se produisent généralement.

Herbicides

Parmi les composés organophosphorés, c'est un herbicide et un arboricide à large spectre. Ce composé a une action sélective et continue et est utilisé pour lutter contre les mauvaises herbes annuelles et vivaces.

... a un effet de contact et en partie systémique. La plante se déplace vers les organes souterrains des organes aériens, étant absorbée par les feuilles. On pense que le composé inhibe la biosynthèse de la phénylalanine.

La prévention de cette synthèse conduit à la mort de la plante. Les résidus de la préparation peuvent être emportés des plantes dans le sol par précipitation. Les racines des plantes n'absorbent pas le glyphosate du sol.

Lit. : Melnikov NN, Chimie et technologie des pesticides, M., 1974 ; Fongicides systémiques, trans. de l'anglais., M., 1975; Fest C., Schmidt K. J., La chimie des pesticides organophosphorés, B.-, 1973 : Eto M., Pesticides organophosphorés : chimie organique et biologique, Cleveland, 1974.

  • - nom généralisé de chem. préparations utilisées comme produits phytopharmaceutiques; pour le contrôle des mauvaises herbes. P. comprend également des régulateurs de croissance des plantes, des défoliants...

    Dictionnaire de microbiologie

  • - chim. préparations pour le contrôle des parasites et des maladies des districts, les mauvaises herbes, les parasites alimentaires. les produits sont également utilisés pour la fatigue des sols, etc.; chimie de base. méthode phytosanitaire...

    Dictionnaire encyclopédique agricole

  • - pesticides, produits chimiques qui ont un effet néfaste sur les organismes nocifs pour l'homme, les animaux et les plantes cultivées...
  • - les composés organophosphorés, groupe de dérivés d'esters d'acide phosphorique. Distinguer F. avec. contact et action systémique...

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La base de l'utilisation généralisée des pesticides organophosphorés dans la pratique agricole était, tout d'abord, leur efficacité insecticide élevée et leur inactivation relativement rapide dans l'environnement extérieur.

Au moyen de préparations organophosphorées, il y aura, semble-t-il, une réelle opportunité de résoudre le problème d'un "pesticide idéal", c'est-à-dire d'un tel pesticide qui, ayant exercé un effet vigoureux sur l'objet détruit, ne s'attardera pas sur le objets végétaux traités et est inactivé en peu de temps. Dans le même temps, les quantités résiduelles de pesticides dans les aliments seraient complètement éliminées et l'exigence d'hygiène de base pourrait être satisfaite - que les produits alimentaires humains soient totalement exempts d'impuretés chimiques, y compris les quantités résiduelles de pesticides, même les plus insignifiantes.

Cette approche de l'évaluation des pesticides a conduit à une tentative d'élargir l'acceptation des pesticides hautement toxiques pour une utilisation en agriculture. En effet, de nombreux pesticides organophosphorés approuvés dans différents pays sont hautement toxiques. Donc, DL50 de parathion (thiophos) 6-15 mg/kg, méthyl parathioia (métaphos) 15-25 mg/kg, octaméthyl 5-7 mg/kg.

Ces préparations hautement toxiques ne pourraient être acceptées pour une utilisation pratique qu'à la condition obligatoire de l'élimination complète de leurs résidus dans les cultures vivrières et les produits alimentaires transformés.

Une caractéristique importante des pesticides organophosphorés est leur toxicité relativement faible et, dans certains cas, l'absence totale de propriétés toxiques de leurs produits de décomposition (hydrolyse). Cela a permis la présence dans toutes les denrées alimentaires de quantités résiduelles de produits de décomposition de pesticides organophosphorés hautement toxiques tels que le thiophos et le métaphos.

Des pesticides courants comme le métaphos et le karbofos se dégradent beaucoup plus rapidement et sont presque complètement inactivés quelques jours après le traitement.

L'étude a montré que les préparations organophosphorées de contact qui ne pénètrent pas dans les objets végétaux (thiophos, karbofos, métaphos) possèdent des propriétés de faible stabilité dans le milieu extérieur et de décomposition rapide sur les objets traités.

D'autres pesticides organophosphorés, classés comme pesticides systémiques ou intraplantes, se caractérisent par une capacité prononcée à pénétrer dans les plantes et à se propager à toutes leurs parties, y compris la partie comestible.

Les médicaments systémiques, en règle générale, sont nettement plus stables dans l'environnement externe. Les médicaments organophosphorés systémiques (M-81, phosphamide, octaméthyle) sont soumis à une réglementation stricte et leur utilisation pratique est limitée.

Les pesticides organophosphorés sont généralement moins stables dans l'environnement extérieur que les pesticides organochlorés et, pour beaucoup d'entre eux, ont une demi-vie de 2 à 5 jours.

Les pesticides organophosphorés ne s'accumulent pas dans le corps des animaux et des humains, car ces derniers n'ont pas de propriétés cumulatives. En règle générale, les pesticides organophosphorés ne sont pas excrétés dans le lait des animaux en lactation.

Dans le mécanisme d'action des pesticides organophosphorés sur l'organisme, le principal est l'inhibition de l'activité de la cholinestérase, qui est associée à la phosphorylation de ses centres actifs. Il existe également une modification de l'activité de la catalase, une diminution de la teneur de certains acides aminés dans les protéines sériques, des modifications des fractions protéiques du sang et d'autres paramètres biochimiques.

Ainsi, les pesticides organophosphorés, en raison de leur efficacité insecticide élevée, d'un large éventail d'action, de la présence de propriétés systémiques et de contact, d'une hydrolyse rapide dans l'environnement extérieur, de l'absence de propriétés cumulatives prononcées et de la capacité d'être excrétés pendant une longue période avec lait, ont de grandes perspectives.

Les pesticides organophosphorés les plus courants

  • thiophos
  • métaphos
  • karbofos
  • rogor
  • chlorophos

Tiofos

Le thiophos (DL50 6-15 mg/kg) fait partie des pesticides organophosphorés les plus toxiques et les plus stables dans l'environnement. Les quantités résiduelles de thiophos non hydrolysé ne sont pas autorisées dans les produits alimentaires, et seuls les produits de décomposition du thiophos, qui n'ont pas de propriétés toxiques, sont autorisés.

Malgré la présence de nombreuses données étrangères sur l'absence du danger de la présence de résidus importants de thiophos dans les produits agricoles transformés par celui-ci, en raison de sa toxicité élevée, le thiophos n'est pas autorisé à être utilisé en agriculture.

Karbofos

Le karbofos (malathion) est le représentant le plus typique du groupe des esters d'acide dithiophosphorique. Karbofos est un pesticide peu toxique pour les animaux à sang chaud et les humains, et a en même temps une activité insecticide élevée.

Le médicament se décompose rapidement sur les surfaces végétales traitées. La demi-vie du karbofos ne dépasse pas 1 à 3 jours. Il s'hydrolyse facilement en chauffant et en lavant les fruits. Les métabolites résultants sont facilement solubles dans l'eau et ont une faible toxicité.

Rogor

Rogor (diméthoate) fait référence aux esters de l'acide dithiophosphorique. Il est plus stable dans l'environnement extérieur que le karbofos. La demi-vie du rogor est de 2 à 5 jours. En raison de la présence de propriétés systémiques, le rogor peut rester longtemps dans les fruits (pommes). Rogor se trouve non seulement dans la peau, mais aussi dans la pulpe des pommes. La teneur en pesticides des pommes 15 jours après le traitement était assez élevée et s'élevait à 0,8 mg/kg.

Rogor se trouve dans les organes et les tissus des animaux de boucherie à la suite de l'utilisation d'aliments pour animaux contaminés par ce pesticide. La teneur résiduelle du rotor dans les fruits et les agrumes est autorisée dans une quantité ne dépassant pas 1,5 mg / kg.

Chlorophos

Le chlorophos (trichlorofon) est un ester d'acide phosphonique, découvert comme agent insecticide en 1952 simultanément en Allemagne et aux USA. En peu de temps, il s'est généralisé dans la pratique agricole, notamment pour la transformation du coton et du riz. Le chlorophos a une faible toxicité DL50 950-1100 mg/kg.

Le côté positif du chlorophos est sa dégradabilité rapide dans l'environnement extérieur, sa demi-vie est de 1-2 jours. À cet égard, la teneur résiduelle en chlorophos des légumes et des fruits pendant la période de leur collecte est généralement insignifiante.

Un lavage minutieux des légumes et des fruits peut réduire considérablement la concentration de chlorophos. Il existe des preuves que le chlorophos et certains autres pesticides organophosphorés peuvent être excrétés dans le lait par les animaux en lactation.

Ainsi, le danger que le chlorophos pénètre dans le corps humain dans la composition des aliments est faible et son utilisation comme pesticide est plus acceptable que de nombreux autres pesticides organophosphorés. Selon les exigences sanitaires, la teneur résiduelle en chlorophos est autorisée dans tous les produits alimentaires dans une quantité ne dépassant pas 1 mg/kg.

Esters d'acide carbamique ou carbamates

Ceux-ci incluent sevin, tsineb, tsiram.

Beaucoup de leurs aspects positifs ont servi de base à la production généralisée de carbamates. Ils ont un large spectre d'action, une activité insecticide élevée et une résistance relativement faible dans l'environnement extérieur.

Parallèlement, il existe des données sur certains aspects de l'effet néfaste des carbamates sur l'organisme animal : sur les propriétés cancérigènes du zineb, l'effet tératogène du sevin, les manifestations mutagènes du zineb et du maneb, ainsi que l'effet néfaste de certains carbamates sur la fonction de reproduction. Certains carbamates sont des formateurs de méthémoglobine.

Dans le mécanisme de l'action toxique de la sevin et d'autres carbamates, le rôle principal appartient à l'effet bloquant sur la cholinestérase et d'autres systèmes enzymatiques vitaux. A cet égard, les carbamates ont beaucoup en commun avec l'action des pesticides organophosphorés, mais la manifestation de l'action dans les carbamates n'est pas aussi significative que dans les FOS.

L'effet toxique des carbamates se manifeste par l'effet sur d'autres systèmes enzymatiques, en particulier sur l'activité des enzymes de glycolyse et le métabolisme énergétique en général. Sevin a un effet inhibiteur sur les processus oxydatifs dans les tissus, sur la phosphorylation oxydative et sur les enzymes de la respiration cellulaire.

Dans le tableau clinique de l'intoxication sevin, la première place est occupée par la défaite du système nerveux central et des organes parenchymateux. Dans ce cas, non seulement des troubles fonctionnels sont notés, mais également des changements morphologiques.

Sevin sous forme de résidus dans les produits alimentaires ne doit pas être déterminé par des méthodes de laboratoire modernes.

Ceci confirme l'hypothèse d'une inhibition de la germination des céréales par les insecticides due à l'inhibition de l'activité de la cholinestérase. L'effet toxique des FOP repose sur leur interaction avec la cholinestérase, conduisant à l'inhibition de son activité. [...]

Composés organophosphorés. C'est l'un des groupes de pesticides les plus nombreux et, ces dernières années, ils ont été largement utilisés en agriculture. Les composés organophosphorés sont utilisés contre les tétranyques - le principal ravageur du coton; tortue nuisible - un ravageur des cultures céréalières et un certain nombre de ravageurs des fruits. Les médicaments ont une activité biologique élevée. Ils se caractérisent par des actions systémiques de contact et intra-plantes. Ils pénètrent dans les tissus végétaux et restent toxiques pour le ravageur pendant deux à six semaines. Les pesticides organophosphorés, possédant une activité biologique élevée, ont un effet toxique sur les humains et les animaux. La plupart des médicaments de ce groupe sont des poisons hautement toxiques. Le mécanisme de leur action toxique est l'inhibition de l'activité des enzymes vitales. [...]

Actuellement, l'unification des méthodes de détermination des OCP, OP et herbicides css-triazine dans l'eau a été réalisée, cette section présente des méthodes unifiées pour leur détermination dans l'eau. [...]

Actuellement, il n'existe pas de méthodes suffisamment fiables pour la détermination des pesticides organochlorés et organophosphorés dans les eaux naturelles. Des méthodes basées sur l'extraction de ces composés avec de l'éther de pétrole, du m-hexane, suivies de chromatographie, ainsi que la photométrie de flamme, la spectroscopie IR et quelques autres sont utilisées. Ces méthodes permettent d'analyser les pesticides dans la plage de concentration de 1 à 0,001 mg/l avec une erreur de ± 10 à ± 100 %, respectivement. De sérieuses difficultés surviennent également lors du choix d'un matériau pour la fabrication d'échantillonneurs et de conteneurs de stockage d'échantillons, dont la sorption sur les parois peut réduire la précision de l'analyse. [...]

Les pesticides organophosphorés sont moins stables dans l'environnement que les pesticides organochlorés. Dans les milieux aquatiques, les pesticides organophosphorés sont hydrolysés. La vitesse d'hydrolyse augmente avec une augmentation du pH du milieu et avec une diminution du nombre d'atomes de soufre dans la molécule de pesticide, qui sont directement liés à l'atome de phosphore (voir tableau). Un certain nombre de pesticides organochlorés peuvent co-évaporer avec la vapeur d'eau, les pesticides moins polaires étant plus volatils. Il est montré dans les travaux que le DDT peut co-évaporer avec la vapeur d'eau à température ambiante. Ceci doit être pris en compte lors de la détermination des quantités résiduelles de pesticides dans l'eau et dans les échantillons humides de sédiments de fond. [...]

Les pesticides reçus lors du traitement des cultures, des forêts, des plans d'eau peuvent être stockés longtemps dans ces derniers, s'accumuler en quantités dangereuses pour l'homme, pénétrer dans l'organisme des plantes, des poissons, des oiseaux aquatiques utilisés pour l'alimentation humaine. La toxicité importante des pesticides, leur capacité à s'accumuler, à avoir des effets allergiques, cancérigènes, embryotropes, tératogènes, mutagènes et gonadotropes donnent toutes les raisons de lutter contre la pollution des plans d'eau par ces substances, bien que le mécanisme alimentaire relativement plus courant d'intoxication soit généralement causé par la consommation d'aliments contaminés par des pesticides. Plus important est le danger d'une exposition chronique à de faibles doses de pesticides organochlorés qui, contrairement aux organophosphorés, restent longtemps dans l'eau. Un effet à long terme de faible intensité des pesticides, imperceptible pour la population, peut, selon L.I. Medved (1972), contribuer à une augmentation de la morbidité globale. Les quantités de DDT et de ses métabolites dépassant les valeurs admissibles peuvent, lorsqu'elles sont prises par voie orale, affecter le système nerveux central et les organes parenchymateux. Ils contribuent au développement de la cirrhose, des tumeurs malignes et de l'hypertension. Possédant des propriétés cumulatives, ils s'accumulent dans le tissu adipeux et les organes internes. L'accumulation de DDT chez les animaux a été établie dans différentes régions du monde. Les pesticides peuvent être excrétés par les animaux dans le lait. [...]

Les pesticides organophosphorés (Fig. 21) peuvent être oxydés avec de l'ozone, mais nécessitent également des doses élevées ou un traitement prolongé pour oxyder les produits de réaction intermédiaires résultants. Par exemple, lorsque le parathion est ozonisé, il se forme du paraoxon, qui n'est pas moins toxique que le produit d'origine. [...]

Contrairement aux pesticides organochlorés, les pesticides organophosphorés s'accumulent relativement peu dans l'environnement. Sous l'influence de l'eau, de la lumière du soleil, ils sont détruits en un mois environ, se transformant en composés peu toxiques. Par conséquent, les préparations d'organophosphorés contaminent dans une moindre mesure les produits alimentaires obtenus à partir de cultures et d'animaux transformés. Cependant, certains médicaments (par exemple, le thiophos) sont hautement toxiques et peuvent provoquer une intoxication aiguë. Leur utilisation dans la CEI est interdite. [...]

Les composés organophosphorés sont largement utilisés dans l'économie nationale en tant qu'insecticides actifs, acaricides, défoliants, herbicides, etc. Ceci est facilité non seulement par un large éventail d'action pesticides, mais également par la stabilité relativement faible de ces composés dans l'environnement extérieur. Les principales réactions de conversion de presque tous les pesticides organophosphorés (OPP) sont l'hydrolyse et l'oxydation. Ces processus se déroulent dans l'atmosphère, l'eau et le sol, dans de nombreux systèmes biologiques et s'accompagnent le plus souvent de la formation de produits peu toxiques ou non toxiques pour l'homme. Cependant, dans un certain nombre de cas, aux premiers stades du métabolisme, la possibilité de formation de substances très dangereuses n'est pas exclue. Le mécanisme de l'action toxique de la FOP est principalement dû à l'inhibition de l'activité de la cholinestérase. Cette classe de composés comprend des médicaments de divers degrés de toxicité - de la toxicité puissante à la toxicité faible. La capacité à s'accumuler dans la FOP est faiblement exprimée, mais avec une exposition prolongée à de faibles doses, l'accumulation et le développement d'une intoxication peuvent être observés. [...]

Parmi les pesticides habituellement pulvérisés à partir d'avions, les pesticides organophosphorés sont particulièrement toxiques, dont la photolyse dans l'atmosphère produit des produits encore plus toxiques que les composés d'origine. [...]

Pour les pesticides organophosphorés et les dérivés d'acides carbamiques, le mécanisme de décomposition oxydatif-hydrolytique est caractéristique. [...]

Les résidus de composés organophosphorés sont souvent déterminés. par la teneur en phosphore total. L'extrait de plante est soigneusement purifié, puis le solvant est éliminé et les résidus de pesticides sont minéralisés. Ensuite, le phosphore est dosé par colorimétrie sous forme d'un hétéropolyacide bleu ou jaune. [...]

L'oxydation des pesticides est extrêmement lente. L'hydrolyse du parathion, qui fait partie des pesticides organophosphorés, se termine en 30-40 jours. [...]

Intoxication aux pesticides. Les pesticides (pesticides) représentent le principal noyau de xénobiotiques qui pénètrent dans le corps humain par la voie alimentaire. Leur composition chimique est diversifiée et est représentée par des composés de 12 classes. Sur le territoire de la Fédération de Russie, 66 pesticides différents sont approuvés pour une utilisation en agriculture. En plus de l'effet spécifique sur les ravageurs agricoles, ils se distinguent par des effets néfastes à long terme (tératogène, embryotoxique, gonadotrope, cancérigène, etc.). Des études épidémiologiques ont établi une corrélation directe entre la détérioration de l'état de santé de la population rurale (en particulier les enfants) et la charge territoriale de pesticides. [...]

Contamination des aliments par les pesticides. Les pesticides organochlorés se trouvent dans les produits d'origine animale et végétale, et les composés organophosphorés et carbamates se trouvent principalement dans les végétaux. [...]

Les produits chimiques toxiques (pesticides) se retrouvent également inévitablement dans le sol, et à partir de celui-ci, avec le ruissellement de surface et du sol, ils sont transportés dans les plans d'eau, où ils sont à nouveau inclus dans les chaînes alimentaires. Les pesticides les plus dangereux sont les organochlorés (déjà mentionné le DDT, ainsi que le HCH et bien d'autres), les organophosphorés, contenant du mercure et de l'arsenic. Les deux derniers groupes sont largement utilisés pour l'habillage des semences afin de les protéger des micro-organismes pendant le stockage et avant le semis. D'autres poisons utilisés dans la production végétale constituent une menace similaire pour les plans d'eau : herbicides, arboricides, défoliants, dessiccants. Ces derniers sont utilisés pour le séchage pré-récolte des plantes sur pied et contiennent des substances telles que les acides sulfurique et arsenic, les chlorates de calcium, magnésium, sodium. [...]

La quantité totale de pesticides organophosphorés est de plus de 150 articles. Plus de 60 000 tonnes d'entre eux sont produites chaque année aux États-Unis [...]

Les méthodes d'analyse des pesticides organophosphorés et organochlorés, des carbamates et dithiocarbamates, des herbicides et autres pesticides sont détaillées dans la monographie. Dans notre pays, des méthodes standard d'analyse des pesticides dans l'air par chromatographie sur couche mince ont été développées et sont appliquées dans la pratique. Il s'agit d'un document normatif pour le contrôle sanitaire de l'air dans la zone de travail. Pour capter les vapeurs et les aérosols de pesticides dans l'air, un système d'échantillonnage combiné est le plus souvent utilisé, composé d'un filtre et d'un piège avec un adsorbant ou un solvant organique. Pour extraire les pesticides des filtres, on utilise du n-hexane, de l'acétone, de l'éther de pétrole, du benzène, ainsi que du tétrachlorure de carbone, de l'éther diéthylique, etc. Les extraits résultants sont généralement concentrés par évaporation à 0,2-0,5 ml et soumis à une séparation chromatographique sur la plaque. Il faut tenir compte du fait que la température et la durée de chauffage de l'extrait sont d'une importance significative, car avec un chauffage prolongé, une destruction thermique des pesticides étudiés peut se produire. Ceci s'applique en particulier aux pesticides organophosphorés. [...]

Avec la production de pesticides et les entrepôts pour leur stockage, les serres sont une source d'eau contaminée par des pesticides. Les plantes cultivées en serre sont traitées avec des composés organochlorés et organophosphorés (insecticides et acaricides), carbamates, dinitrophénols, produits biologiques, composés inorganiques (fongicides). Certaines données sur les pesticides utilisés à l'intérieur sont données dans le tableau. 47. [...]

Plus les pesticides sont stables et toxiques, plus leur impact négatif sur la faune et les humains est grave. Dans le même temps, la résistance aux facteurs environnementaux (soleil, oxygène, décomposition microbiologique, etc., capacité des pesticides à persister longtemps) détermine en grande partie leur dangerosité. Les pesticides à base de composés organochlorés, organophosphorés et carbamates diffèrent considérablement par leur résistance. Le DDT, un composé organochloré typique, est capable de circuler dans la biosphère pendant plus de 50 ans. De plus, les produits de sa décomposition (par exemple, le DDE) sont des substances dangereuses et persistantes, parfois plus toxiques que la substance d'origine. [...]

La séparation des pesticides contenant du phosphore est effectuée sur des colonnes remplies de verre ou capillaires, et les silicones, en particulier les méthylphénylsiloxanes du type OU-17, OU-1, OU-Y1, etc., sont préférables comme phases liquides stationnaires. Lors de l'analyse des pesticides organophosphorés, le PPD est souvent utilisé « ECD peut être utilisé à ces fins, mais le TID est le plus sensible et le plus sélectif pour ces substances. [...]

Tous les groupes de pesticides nommés dans le titre sont examinés dans une seule section, car certains insecticides agissent également sur les tiques et les rongeurs, et certains nématicides ont également un effet insecticide. Les classes individuelles les plus importantes de substances ayant les actions citées sont les composés organochlorés et organophosphorés et les carbamates. [...]

Jusqu'aux années 40 du XXe siècle. les intoxications aiguës aux pesticides n'avaient pas une grande proportion parmi les autres intoxications. La situation a changé après la Seconde Guerre mondiale, lorsque de nouveaux composés organochlorés et organophosphorés ont été synthétisés. En 1946-1969. dans la littérature mondiale, il y avait environ 50 000 cas d'empoisonnement humain qui se sont produits dans 70 pays à travers le monde. Le plus grand nombre d'intoxications aiguës est causé par les pesticides organophosphorés (70 %), suivis par les pesticides organochlorés, arsenicaux, organiques et autres par ordre décroissant. [...]

La durée de la dégradation biotique des pesticides peut varier de plusieurs jours à plusieurs mois voire plusieurs dizaines d'années. Les composés organophosphorés et les dérivés de l'acide urée se décomposent relativement rapidement, en moins de 5 mois, et même avec une utilisation à grande échelle, ne forment pas de métabolites toxiques. Au contraire, la période de décomposition des composés organochlorés peut atteindre 2-3 ans, et dans certains cas 10 ans encore plus. [...]

Les pesticides, dont la production ne cesse d'augmenter, sont une source puissante de pollution de l'eau. De nombreux médicaments ont des propriétés pesticides. En pratique, les composés organochlorés et organophosphorés, les carbamates, les urées sont largement utilisés. [...]

La méthode de chromatographie sur couche mince pour la détermination de l'OCP. . [...]

Les OCP sont plus résistants à la dégradation photochimique que les pesticides d'autres classes. [...]

En France, en 1986, les entreprises appartenant à l'Union des fabricants de pesticides (PCP) ont vendu leurs produits pour 2,06 milliards de dollars, dont 0,4 milliard d'insecticides (en France, les insecticides sont inférieurs en chiffre d'affaires aux herbicides et aux fongicides). Les ventes d'insecticides par classes de composés chimiques étaient (y compris) : carbamates-1325, substances organochlorées-3020, organophosphorés-1241, pi-regroids-1115, autres insecticides-1106. En 1986, 353 tonnes de matière active acaricide ont été utilisées. Ainsi, la quantité totale d'insecticides et d'acaricides est de 7161 tonnes. Ici, bien sûr, il faut tenir compte du fait que le volume de production n'est pas le critère principal de la popularité de certains produits. Ainsi, les pyréthroïdes ne représentent que 1,6% du marché au regard de cet indicateur, mais le faible taux de consommation fait dans certains cas de leur donner la préférence par rapport à d'autres produits. [...]

Non moins difficile et aussi peu étudiée est la question de la persistance des pesticides lorsqu'ils sont utilisés ensemble. Le dinitroorthocrésol et le dinoseb ont réduit le taux de dégradation de l'herbicide 2,4-D (Fournier, 1979; Hurll, 1979). Le carbaryl a bloqué la décomposition du chlore-IPA. Le pentachloronitrobenzène a inhibé la décomposition du chlore-IPA (Walker, 1970). [...]

Typiquement, tous ces composés sont des non-électrolytes ou des électrolytes faibles. La solubilité des pesticides dans l'eau est largement déterminée par leur structure chimique. Les pesticides organophosphorés sont mieux solubles dans l'eau que les organochlorés; en même temps, les composés appartenant au même sous-groupe et ayant une structure chimique similaire peuvent varier considérablement en termes de solubilité. La polarité du composé affecte également la solubilité des pesticides dans l'eau. [...]

La chimisation généralisée de l'agriculture a conduit à l'utilisation active de pesticides et d'herbicides pour la lutte antiparasitaire des cultures agricoles, qui sont des pesticides et, au contact de l'homme, peuvent entraîner à la fois des intoxications chroniques et des intoxications aiguës. Les pesticides organochlorés (OC) et organophosphorés (FOS) lorsqu'ils sont ingérés, ainsi que par les voies respiratoires, les muqueuses et la peau peuvent provoquer une intoxication aiguë, se manifestant par des vomissements, des douleurs abdominales aiguës, une augmentation de la pression artérielle, une insuffisance rénale et cardiovasculaire, des troubles de la système nerveux central. [...]

S'ils sont pratiquement absents dans les eaux souterraines, alors dans les eaux de surface on observe souvent la présence de forate et de fosalon - (6 -n 9) 10 6 g/l, phtalates - (24-7) 10 6 g/l et pesticides organochlorés - environ 10 6 g/l. Avec le niveau actuel de développement de l'industrie et de l'agriculture, le danger potentiel de pollution des masses d'eau par ces substances et d'autres à une échelle encore plus grande n'est pas exclu. Ainsi, aujourd'hui encore, la technologie du traitement de l'eau doit garantir la destruction des substances toxiques en cas de pénétration accidentelle ou régulière de celles-ci dans les eaux destinées à la consommation. [...]

Le charbon actif adsorbe irréversiblement le parathion : seulement 10 à 20 % de la quantité absorbée ont été désorbés par le chloroforme. Malgré la désorption incomplète des pesticides du charbon actif et de grandes différences dans les résultats des déterminations parallèles, l'utilisation de filtres à charbon est, apparemment, le seul moyen de les concentrer à partir d'échantillons d'eau de grands volumes avec une teneur au niveau des picogrammes par litre . Pour l'extraction et la concentration de traces de pesticides et de leurs produits de décomposition à l'état dissocié dans l'eau, la méthode de sorption par échange d'ions est pratique. L'utilisation des résines échangeuses d'ions est décrite dans le dosage des herbicides bipyridyliques diquat et paraquat dans l'eau, dans l'étude de l'hydrolyse de divers pesticides organophosphorés, etc. [...]

Dans un article précédent ("Granular Chemical Applications in 1959", Agris. Il est intéressant de noter la rapidité avec laquelle les agriculteurs et les jardiniers adoptent de nouvelles méthodes. Les oignons, ont été traités avec des pesticides organophosphorés granulés appliqués lors de la plantation. Les jardiniers en sont assez satisfaits méthode. [...]

Effets sur les humains. Distinguer les intoxications chroniques et aiguës. L'eau ne provoque généralement pas d'intoxication aiguë, mais elle peut provoquer une intoxication chronique par exposition cumulative aux pesticides. Les tissus adipeux accumulent principalement des pesticides organochlorés, et le foie et les reins sont les plus sensibles au DDT. [...]

Un nombre important de composés organophosphorés sont hautement toxiques pour les insectes, les acariens, les vers, etc., ce qui a permis de les utiliser en agriculture pour la protection des plantes. Les pesticides organophosphorés (OPP) sont l'un des groupes de pesticides les plus prometteurs, qui sont déjà utilisés à grande échelle. Cependant, les FOP sont très toxiques pour les humains et les animaux de compagnie. L'empoisonnement peut se produire par diverses voies d'entrée de la FOP dans le corps. Lorsqu'une personne se trouve dans l'atmosphère de vapeurs de FOP, une intoxication peut également survenir si les voies respiratoires ont été protégées, car les vapeurs de ces pesticides pénètrent à travers la peau et les muqueuses intactes. Lorsque vous travaillez avec des poussières contenant de la FOP, le médicament peut pénétrer à la fois dans l'estomac (avec de l'eau et de la nourriture) et dans la peau et les voies respiratoires. La possibilité d'une entrée accidentelle de FOP dans les yeux, la bouche (par exemple, à partir de l'embout buccal d'une cigarette ou de mains contaminées en fumant) n'est pas exclue, ce qui, compte tenu de la forte toxicité de ces composés, peut également provoquer une intoxication. [. ..]

La demi-vie de ces pesticides à pH 6,0 et 70°C, respectivement, est de 1,75 ; 92 et 110 heures. Inférieure à celle du carbofenothione, la stabilité dans les solutions aqueuses de fencapton est associée à la présence d'un atome de chlore supplémentaire dans le cycle aromatique. [...]

Les principales sources permanentes de pollution marine sont les ports maritimes, les usines de fabrication de navires et de wagons, les raffineries de pétrole et les entreprises d'approvisionnement en produits pétroliers (Tuapse), la base de transbordement de pétrole de Shes-Kharis (Novorossiysk) et les stations d'épuration municipales. Les pesticides chlorés et organophosphorés sont acheminés vers la mer à partir des terres agricoles situées sur la côte. [...]

Des produits pétroliers, des ions de métaux toxiques, ainsi que des substances spécifiques de diverses entreprises industrielles et agricoles continuent de se déposer avec des polluants caractéristiques des eaux de surface. Ainsi, sous l'influence des rejets d'eaux usées dans la rivière Chusovaya près de Pervouralsk en 1993, les concentrations annuelles moyennes de chrome ont dépassé le MPC 25 fois, le zinc - 13 fois et l'azote nitrite - 4 fois. Les affluents du Kouban se caractérisent par une teneur accrue (jusqu'à 6-12 MPC) en pesticides organochlorés et organophosphorés (métaphos, fozalon, etc.). [...]

A noter que l'absorption des impuretés par des solutions (bullage d'air à travers un absorbeur liquide) est l'une des méthodes les plus fréquemment utilisées et permet d'utiliser des débits d'échantillonnage élevés (jusqu'à 30-50 l/min). De plus, lors de l'échantillonnage de grands volumes, l'erreur associée à l'évaporation de la solution d'absorption ou à la perte de composants cibles en raison de taux d'aspiration élevés augmente considérablement. Pour ces raisons, l'absorption est rarement utilisée pour éliminer ces substances de l'air. Ainsi, la concentration des CVD est réalisée dans des dispositifs d'absorption remplis de DMF.Pour l'extraction des hydrocarbures chlorés et des pesticides organophosphorés, une solution d'éthylène glycol dans la glycérine est utilisée.

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